下総国結城氏第１５代当主。第１４代・結城氏広の子。母は小田持家の女。通称は七郎。左衛門尉。妻は宇都宮忠綱の妹。下総国結城城主。
文明１３年（１４８１）３月に父・氏広が没したため、わずか３歳で家督を継ぐ。政朝が幼少のため結城城西館に在った重臣・多賀谷和泉守が家政を執ったが、専横の振る舞いが多かったため、和泉守と対立する多賀谷基泰（別称を家種・祥潜、和泉守の叔父）と結んで明応８年（１４９９）８月に和泉守を討ち、実権を取り戻した。
のち、同族の山川氏や多賀谷氏・水谷氏ら重臣との関係を調整しつつ軍事指揮下におき、下総国結城郡から常陸国西域に跨る勢力圏を形成した。
古河公方の足利政氏・高基父子の抗争（永正の乱）に際しては高基に与し、永正１１年（１５１４）に政氏方の佐竹義舜・岩城重隆の連合軍が高基方の宇都宮忠綱を攻めたとき、忠綱を助けて連合軍を撃退し、大いに武名を挙げた（竹林の合戦）。
しかしのちに政朝と忠綱は不和となり、大永６年（１５２６）に宇都宮氏において宇都宮忠綱と宇都宮（芳賀）興綱との内訌が生じると興綱を支援、１２月には下野国に侵攻して河内郡猿山の合戦で忠綱を破り、興綱の宇都宮氏家督簒奪に助力した。この結果、忠綱は壬生氏を頼って鹿沼へ逃れ、政朝は宇都宮氏に奪われていた下野中村１２郷を奪回、後世には『結城氏中興の祖』と呼ばれるようになった。
大永７年（１５２７）、家督を子の政勝に譲って隠居、剃髪した。
また、同族の小山氏に子・高朝を入嗣させて影響力を強め、勢力の拡張を図っている。
天文１６年（１５４７）７月１３日に没した。享年６９。法名は永正寺宗明孝顕。天文１４年（１５４５）没で享年６７とも伝わる。